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pH電極基本原理及維護

來源:本站      點擊:1665      時間:2019-03-29

摘要:pH電極基本原理 

PH傳感器使用過程中注意事項

PH傳感器需要定期進行校正,根據使用條件不同校正周期也不一樣,一般四到八周校正一次即可。校正時一般將探頭分別放入兩種標準緩沖液中,兩種標準緩沖液相差至少2 PH,如果校正失敗需要對探頭進行清洗,一般情況將探頭放入1%-3%鹽酸溶液中浸泡1-5分鐘,再用清水沖洗,用軟布擦干凈。如果有油脂存在,用酒精擦洗。重新進行校正,如果仍無法完成校正說明探頭已壞,需要更換新探頭。探頭壽命一般為6個月到3年。

ph計維護保養相關問題

一)保養pH 測量中使用的電極又稱為原電池。原電池是一個系統,它的作用是使化學能量轉成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢(EMF)。此電動勢(EMF)由二個半電池構成。其中一個半電池稱作測量電極,它的電位與特定的離子活度有關;另一個半電池為參比半電池,通常稱作參比電極,它一般是與測量溶液相通,并且與測量儀表相連。此二種電極之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式:

其中:E——電位E0——電極的標準電壓R——氣體常數(8.31439焦耳/摩爾和℃ )

T——開氏絕對溫度(例:20 ℃ =273=293開爾文)F——法拉弟常數(96493庫侖/當量)

n——被測離子的化合價(銀=1,氫=1)aMe——離子的活度

標準氫電極是所有電位測量的參比點。標準氫電極是一根鉑絲,用電解的方法鍍(涂覆)上氯化鉑,并且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構成的。由于氫電極做為參比電極在實踐中很難實現,于是使用第二類電極做為參比電極。其中最常用的便是銀/氯化銀電極。

最熟悉也是最常用的pH 指示電極。它是一支端部吹制上對于pH 敏感的玻璃膜的玻璃管。管內充填有一定濃度的緩沖溶液。存在于玻璃膜內外兩面的反映pH 值的電位差用Ag/AgCL傳導系統導出。此電位差同樣遵循能斯特公式。

在能斯特公式中溫度“T”作為變量,作用很大。隨著溫度的上升,電位值將隨之增大。對于每1 ℃ 的溫度變化,將引起電位0.2mV/ pH 變化。則每1℃每1 pH 變化0.0033 pH 值。這也就是說:對于20~30 ℃ 之間和7 pH 左右的測量來講,不需要對溫度變化進行補償;而對于溫度>30℃或>20℃和pH值>8pH 或6pH的應用場合則必須對溫度變化進行補償。

PH計,酸堿度計的分類:

人們根據生產與生活的需要,科學地研究生產了許多型號的PH計,酸堿度計:

按測量精度上可分0.2級PH計,酸堿度計、0.1級PH計,酸堿度計、0.01級PH計,酸堿度計或更高精度PH計,酸堿度計

按儀器體積上分有筆式PH計,酸堿度計(迷你型PH計,酸堿度計)、便攜式PH計,酸堿度計、臺式PH計,酸堿度計還有在線連續監控測量的在線式PH計,酸堿度計。

根據使用的要求:

筆式PH計,酸堿度計(迷你型PH計,酸堿度計)與便攜式PH計,酸堿度計一般是檢測人員帶到現場檢測使用。

選擇PH計,酸堿度計的精度級別是根據用戶測量所需的精度決定,而后根據用戶方便使用而選擇各式形狀的PH計,酸堿度計。

影響pH值的關鍵電位有哪些?

我們來關注一下pH 測量中電位的來源,在pH 測量中,存在著一系列的不同電位,其中只有一個電位是人們所需要的(pH 電位)。這就要求其他的電位(“干擾電位"),即使不能相互抵消,也要十分穩定,這樣才可能通過校表將它們補償掉。如圖示:

電極的各個電位

E1——半電池電位(pH 電極,Ag/AgCL-KCL)

E2——內緩沖液一玻璃膜內表面電位

E3——玻璃膜不對稱電位

E4——玻璃膜外表面的變化電位(pH 電位)

E5——流動擴散電位

E6——接界電位

E7——半電池電位(參比電極,Ag/AgCL-KCL)

pH 顯示值是上述電位的總和!

其中,E1、E2、E3、E7是電極制造時已形成的穩定電位。不影響pH 測量。

受測量介質影響的只有E4、E5、E6,若E4、E5、E6任一電位發生變化,則pH 顯示值均會發生變化!普通測量時,E4直接反映所測介質的pH 值,E5、E6影響較小,而高純水pH 測量時,E5、E6影響是不容忽視的,是高純水pH 值測量不準確的決定因素!是問題的關鍵!

 

1.當電極放入流通池中時,由于是純水,無導電離子,則E5、E6需要一定的時間才能穩定下來,所以測量值的穩定和響應時間,則相對較長。

2.而當流速變化時,E5、E6已形成的平衡又遭到破壞,只有當新的平衡再形成時,測量值才能穩定下來。

3.對于E6還有一影響因素。即:E6受接界面積大小和擴散方式的影響較大,如果E6的接界面積較大且擴散穩定,則接界電位小,E6穩定,則pH 值穩定!準確!

 

 

1、pH玻璃電極的貯存

短期:貯存在pH=4的緩沖溶液中;

長期:貯存在pH=7的緩沖溶液中。

2、pH玻璃電極的清洗

玻璃電極球泡受污染可能使電極響應時間加長??捎肅Cl4或皂液揩去污物,然后浸入蒸餾水一晝夜后繼續使用。污染嚴重時,可用5%HF溶液浸10~20分鐘,立即用水沖洗干凈,然后浸入0.1N HCl溶液一晝夜后繼續使用。

3、玻璃電極老化的處理

玻璃電極的老化與膠層結構漸進變化有關。舊電極響應遲緩,膜電阻高,斜率低。用氫氟酸浸蝕掉外層膠層,經常能改善電極性能。若能用此法定期清除內外層膠層,則電極的壽命幾乎是無限的。

4、參比電極的貯存

銀-氯化銀電極最好的貯存液是飽和氯化鉀溶液,高濃度氯化鉀溶液可以防止氯化銀在液接界處沉淀,并維持液接界處于工作狀態。此方法也適用于復合電極的貯存。

5、參比電極的再生

參比電極發生的問題絕大多數是由液接界堵塞引起的,可用下列方法解決:

(1)浸泡液接界:用10%飽和氯化鉀溶液和90%蒸餾水的混合液,加熱至60~70℃,將電極浸入約5cm,浸泡20分鐘至1小時。此法可溶去電極端部的結晶。

(2)氨浸泡:當液接界被氯化銀堵塞時可用濃氨水浸除。具體方法是將電極內充洗凈,液放空后浸入氨水中10~20分鐘,但不要讓氨水進入電極內部。取出電極用蒸餾水洗凈,重新加入內充液后繼續使用。

(3)真空方法:將軟管套住參比電極液接界,使用水流吸氣泵,抽吸部分內充液穿過液接界,除去機械堵塞物。

(4)煮沸液接界:銀-氯化銀參比電極的液接界浸入沸水中10~20秒。注意,下一次煮沸前,應將電極冷卻到室溫。

(5)當以上方法均無效時,可采用砂紙研磨的機械方法去除堵塞。此法可能會使研磨下的砂粒塞入液接界。造成永久性堵塞。

(二)檢查

1、玻璃電極的一般檢查方法

(1)檢查零電位

設置pH計在“mV”測量檔,將玻璃電極和參比電極一起插入pH=6.86的緩沖溶液中,儀器的讀數應大約為-50~50mV。

(2)檢查斜率

接(1),再測pH=4.00或pH=9.18的緩沖溶液的mV值,計算電極的斜率,電極的相對斜率一般應復合技術指標。

注意:1) 電極零電位值檢查方法僅對等電位點為7的玻璃電極而言。若玻璃電極的等電位點不為7時,則有所不同。

2) 對于有的pH計,標定調節能夠達到要求時,上述檢查結果超出范圍不大時,電極任可使用。

3)對于有的智能pH計,可以直接查閱儀器標定結果得到的零電位和斜率值。

2、參比電極的檢查方法

(1)內阻檢查方法

采用實驗室電導率儀,電導率儀電極插座一端接參比電極,另一端接一根金屬絲,將參比電極和金屬絲同時浸入溶液中,測得的內阻應小于10kΩ。如內阻過大,說明液接界有堵塞,應進行處理。

(2)電極電位檢查

取型號相同的一支好的參比電極和被測參比電極接入pH計的輸入兩端,然后同時插入KCl溶液(或pH=4.00的緩沖溶液),測得的電位差應為-3~3mV,且電位變化應小于±1mV。否則,應該更換或再生參比電極。

(3)外觀檢查

銀-氯化銀絲應該呈暗棕色,若呈灰白色則說明氯化銀已部分溶解。

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